При больших положительных отклонениях парциального давления насыщенного пара от закона Рауля (полярные жидкости) может возникать расслаивание раствора на две несмешивающиеся жидкие фазы разного состава, т.е. наблюдается ограниченная взаимная растворимость жидкостей. Примеры: вода-бензол, вода-анилин, вода-никотин и т.д.
Растворение жидкостей друг в друге при данных температуре и давлении будет происходить до определенного предела - взаимного насыщения жидкостей, а дальнейшее прибавление одной из них приводит к образованию двух насыщенных жидких слоев.
Составы жидких слоев однозначно определяются температурой, с изменением которой составы обоих слоев - растворов будут меняться. В одних случаях рост температуры вызывает увеличение взаимной растворимости жидкостей, в других - уменьшение. Зависимость взаимной растворимости от температуры представлена на рис. 9.1 (а-в).
&hide_Cookie=yes)
Рис. 9.1. Диаграммы растворимости для ограниченно смешивающихся жидкостей: 1 - с максимумом Tкип.; 2 - с минимумом Tкип.; 3 - с максимумом и минимумом Tкип.
Кривая аk выражает зависимость растворимости жидкости В в жидкости А, bk - растворимость жидкости А в жидкости В.
Если при построении диаграммы Т - состав раствора (рис. 9.2) исходить из чистого компонента раствора А, прибавляя к нему В при Т = Т0, то в точке а будет наблюдаться образование насыщенного раствора компонента В в А и появление одной капли сопряженного насыщенного раствора А в В (точка b).
&hide_Cookie=yes)
Рис. 9.2. Диаграмма ограниченной растворимости двух жидкостей
Если же приливать компонент А к В, то в точке b образуется насыщенный раствор компонента А в В и наблюдается появление первой капли сопряженного раствора В в А (точка а). При дальнейшем прибавлении одного из компонентов к смеси общий состав расслаивающейся жидкости будет изменяться, но состав слоев при температуре Т0 будет сохраняться (точки а и b).