АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ. ПРАВИЛА ОРИЕНТАЦИИ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ
Задача 1. Предложить схемы получения этилбензола. Решение.
1. Записываем условие задачи:
2. Гомологи бензола можно получать из галогенобензолов по реакции Вюрца-Фиттига:
Недостатком этого метода является образование побочных продуктов.
В отличии от синтеза алканов по методу Вюрца в этом случае продукты реакции легко разделить ввиду существенной разности в физических свойствах (например, по температуре кипения).
3. Важный метод получения гомологов бензола- это реакция алкилирования по Фриделю-Крафтсу.
Алкилирующими реагентами служат галогеноалканы, алкены или спирты.
Реакция алкилирования имеет ограничения из-за возможности полиалкилиро-вания, а также изомеризации некоторых электрофильных частиц в процессе реакции, например:
Существует ряд ограничений при наличии в исходном ароматическом соединении заместителей. Например, если в бензольном кольце присутствуют сильные электроно-акцепторные заместители (-ΝO2, -СООН и др.), алкилирование не идет:
Ароматические соединения с ΝΗ2- и ОН-группами неудобно алкилировать по Фриделю-Крафтсу, так как атом азота или кислорода связывает кислоту Льюиса, необходимую для реакции:
4. Важным методом получения чистых гомологов бензола является аци-лирование по Фриделю-Крафтсу с последующим восстановлением кето-
нов амальгированным цинком в соляной кислоте (восстановление по Клемен-сену):
Задача 2. Написать схему синтеза Ι-бροм-4-ниτροбензοла (n-бромнитробензола) из бензола. Решение.
1. Записываем условие задачи:
2. Заместители в бензольном кольце существенно влияют на скорость реакции элек-трофильного замещения (SE) и направляют (ориентируют) вступающую группу в o-, пили м-ποлοжения по отношению к себе. Порядок введения заместителя определяем, исходя из ориентирующего влияния заместителей. Атомы галогенов (F, CI, Br, I)- о- и n-ориентанты, заместители I рода, N02-rpynna-м-ορиенτанτ, заместитель Π рода.