7.1. Ограничение возможностей методов титрования в водных растворах
Вода - наиболее распространенный и доступный растворитель. Рассмотренные в предыдущих главах титриметрические методы количественного химического анализа основаны на использовании воды в качестве растворителя: водный анализируемый раствор титруют водным же раствором титранта. Однако титрование в водной среде имеет свои ограничения. В случае кислотно-основного титрования такими ограничениями являются, по крайней мере, следующие.
1) В водных растворах очень слабые кислоты и основания (рК > 7) не титруются. На кривых титрования таких кислот и оснований скачок практически отсутствует, поэтому невозможно подобрать соответствующий индикатор для фиксации КТТ.
2) Если в водном растворе присутствует смесь кислот, у которых разница в показателях констант кислотной диссоциации ΔрКа составляет величину, меньшую четырех единиц (ΔрКа < 4), то такие кислоты раздельно не титруются.
3) Сильные кислоты (или сильные основания), совместно присутствующие в водном растворе, раздельно не титруются. Так, например, если в водном растворе одновременно содержатся сильные хлороводородная, азотная и серная кислоты, то все они диссоциируют практически полностью, отщепляя протоны с образованием
ионов гидроксония H3O+. При титровании смеси сильных кислот раствором сильного основания все ионы гидроксония оттитро-вываются одинаково, независимо от того, при диссоциации какой сильной кислоты они образуются. В результате на кривой титрования смеси сильных кислот сильным основанием наблюдается только один скачок. Поэтому можно определить только их суммарное содержание.
4) Многие вещества обладают незначительной растворимостью в воде (но могут растворяться в каких-то других растворителях). Титрование таких веществ в водных растворах невозможно.