5.1. Сущность метода
Комплексиметрия, или комплексиметрическое титрование (иногда говорят: комплексометрия, или комплексометрическое титрование) - метод титриметрического анализа, основанный на использовании реакций комплексообразования между определяемым компонентом анализируемого раствора и титрантом. Другими словами, комплекси-метрия (комплексометрия) - титрование вещества раствором такого соединения, которое образует с титруемым веществом слабо диссоциирующий (т.е. устойчивый) растворимый комплекс.
Метод чаще всего применяется для определения катионов металлов-комплексообразователей.
Реакцию комплексообразования, лежащую в основе метода, можно представить в виде (без указания зарядов реагентов):
M + nL = ML n,
где М - катион металла-комплексообразователя - обычно (но не всегда) определяемый компонент X анализируемого раствора; L - лиганд, находящийся в растворе титранта Т; MLn - продукт реакции, представляющий собой комплекс. Окончание титрования фиксируют либо визуально с помощью индикаторов, либо потенциометрически. Рассмотрим некоторые примеры.
Определение цианид-ионов CN- титрованием анализируемого раствора, содержащего цианид-ионы, стандартным раствором нитрата серебра. После начала прибавления титранта и до ТЭ образуется растворимый цианидный комплекс серебра(I) [Ag(CN)2]- по схеме:
Ag+ + 2CN- = [Ag(CN)2]-.
По достижении ТЭ дальнейшее прибавление избыточного титран-та приводит к образованию осадка цианида серебра AgCN:
[Ag(CN)2]- + Ag+ = 2AgCN
КТТ фиксируется по появлению мути осадка цианида серебра.
Определение катионов кальция Са2+ титрованием анализируемого раствора, содержащего катионы кальция, стандартным раствором комплексона - двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (сокращенное обозначение ЭДТА - этилендиаминтетраацетат или Na2H2Y, где символом H4Y обычно обозначают четырехосновную этилендиаминтетрауксусную кислоту, см. ниже) по схеме:
Са2+ + H2Y2- = CaY2- + 2Н+
КТТ фиксируется с помощью индикаторов.