27.5.3. Общие понятия о буферных системах
Буфером называют любое вещество, способное обратимо связываться с протонами. Общая схема буферных реакций имеет следующий вид:
Буфер + H+ ↔H Буфер. (27.5)
В этом примере свободный протон связывается с буферным соединением, образуя слабую кислоту, где протон может оставаться в связанном виде или вновь диссоциировать. При увеличении [H+] реакция сдвигается вправо, а при снижении - влево. Благодаря этому механизму изменения содержания ионов H+ в жидких средах минимальны.
Реакции диссоциации слабой кислоты НА на ионы водорода Н+ и сопряженное основание А-подчиняются закону действующих масс. Кинетику таких реакций описывает уравнение:
&hide_Cookie=yes)
(27.6)
где величины, приведенные в квадратных скобках, - молярные концентрации веществ, участвующих в реакции; K'- константа равновесия, или диссоциации.
Если содержание ионов H+ повышается, то для сохранения равновесия в соответствии с законом действующих масс должна увеличиваться и концентрация недиссоциированной кислоты. Это означает, что степень диссоциации кислоты несколько уменьшается, и происходит связывание свободных ионов H+, добавленных в раствор.
В результате рН изменяется меньше, чем следовало бы ожидать, исходя из количества добавленных ионов H+. Столь же незначительные сдвиги рН происходят и при снижении [H+]. Нивелировка влияния добавленных в раствор ионов Н+ или ОН+ называется буферным эффектом.
Значение буферных систем для организма можно понять, приняв во внимание, что, несмотря на образование в течение суток сравнительно высокого количества кислых продуктов, [H+] в жидких средах остается на низком уровне. Например, с пищей или в результате обменных процессов в сутки образуется около 80 мэкв ионов H+, тогда как их концентрация составляет лишь около 0,00004 мэкв/л. При отсутствии буферных систем образование в организме или всасывание в ЖКТ такого количества кислых продуктов должно приводить к значительным изменениям [H+].
Для количественной оценки буферного эффекта можно прологарифмировать уравнение (27.6) и взять отрицательные логарифмы всех величин:
&hide_Cookie=yes)
(27.7)
&hide_Cookie=yes)
(27.8)
Подобное уравнение для буферных систем, выведенное из закона действующих масс, называется уравнением Гендерсона-Гассельбаха. Величина рK', так же как и K', - константа, характеризующая свойства системы (рK' = -lgK'). Уравнение (27.8) можно представить в следующем виде:
&hide_Cookie=yes)
(27.9)
где
&hide_Cookie=yes)
(27.10)
Величина α, называемая степенью диссоциации, равна отношению концентрации сопряженного основания [А-] к сумме концентраций кислоты и основания ([НА] + [А-]). Степень диссоциации может изменяться лишь в ограниченных пределах рН, равных рK'±2 (рис. 27.10).
&hide_Cookie=yes)
Рис. 27.10. Зависимость степени диссоциации слабой кислоты от рН. рK' - отрицательный логарифм константы равновесия K'