Глава 31. Алкалоиды

Алкалоиды представляют собой большую группу природных азотсодержащих соединений преимущественно растительного происхождения. Из природных источников выделено более 10 тыс. индивидуальных алкалоидов. С глубокой древности растительное сырьё, содержащее алкалоиды, использовалось для лечения различных заболеваний. Долгое время алкалоиды были одними из немногих сильнодействующих лекарственных средств. И в настоящее время они не утратили своего значения, несмотря на наличие большого числа синтетических лекарств. Природные алкалоиды служат моделями для создания новых лекарственных препаратов, часто более эффективных и в то же время более простых по структуре.

Большинство алкалоидов обладает основными свойствами, с чем связано их название (от лат. alkali - щёлочь и греч. eidos - вид). В растениях алкалоиды содержатся в виде солей с органическими кислотами.

Из растительного сырья алкалоиды выделяют экстракцией разбавленными водными или водно-метанольными растворами сильных минеральных кислот (хлороводородной и др.), которые вытесняют из солей алкалоидов более слабые органические кислоты (яблочную, лимонную и др.). Соли алкалоидов с минеральными кислотами обычно хорошо растворимы в воде и на этом основано извлечение алкалоидов из растительного материала в виде таких солей.

Другой подход к выделению алкалоидов основан на различии в растворимости солей алкалоидов и алкалоидов в виде свободных оснований. В этом случае сначала растительное сырьё обрабатывают для разложения солей щелочным реагентом - обычно аммиаком или гидроксидом кальция, гидроксиды калия или натрия используются редко из-за опасности деструкции алкалоида. В результате такой обработки из соли высвобождается свободное основание алкалоида, которое экстрагируют подходящим органическим растворителем. Для этого используют хлороформ, бензол, диэтиловый эфир, дихлорометан и др. Алкалоиды-основания обычно плохо растворимы в воде, благодаря чему достигается хорошая полнота экстракции органическим экстрагентом.

Для разделения смесей выделяемых алкалоидов применяют различные хроматографические методы, например, ионообменную хроматографию, основанную на разной основности компонентов смеси.

Для обнаружения алкалоидов традиционно используются общеалкалоидные осадительные реактивы. К ним относятся комплексные иодиды K[I₃], K₂[HgI₄] и K[BiI₄], таннин, фосфорновольфрамовая H₇[P(W₂O₇)₆], кремневольфрамовая H₄[Si(W₃O₁₀)₄], фосфорномолибденовая H₃[P(Mo₃O₁₀)₄] кислоты и пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол). Эти реактивы образуют с алкалоидами нерастворимые комплексные соединения или двойные соли. Следует учитывать, что реакции осаждения не являются специфическими для алкалоидов, такие же осадки образуют и третичные амины, гетероциклические соединения, пептиды и белки. Свойство образовывать осадки с таннином лежит в основе использования таннина в качестве противоядия при отравлении алкалоидами.