Изложенные в главе 12 основные положения теории гетерогенных равновесий в растворах электролитов позволяют понять сущность процессов образования и растворения осадков в условиях живых систем: формирование неорганического вещества костной ткани, действие кальциевого буфера, физико-химические механизмы, лежащие в основе возникновения некоторых болезней (рахит, подагра, мочекаменная болезнь и др.), а также обосновать некоторые терапевтические и диагностические подходы.
12.1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ 12.1.1. Константа растворимости
При контакте малорастворимого вещества ионного типа (МА) с водой часть ионов переходит в жидкую фазу и в некоторый момент времени наступает состояние равновесия (кинетическое условие: скорость растворения равна скорости осаждения; термодинамическое условие: ΔG = 0). Раствор, находящийся в равновесии с твердой фазой, состоящей из МА, называют насыщенным относительно МА.
Процесс можно представить следующим образом (т - твердое состояние, аq - гидратированное):
&hide_Cookie=yes)
Активности твердых веществ по определению приравнивают 1, следовательно, константа растворимости Ks (нижний индекс s от англ. solubility - растворимость) описывается следующим уравнением:
&hide_Cookie=yes)
Константу растворимости иногда называют произведением растворимости и обозначают ПР, Lp или КПР (такие обозначения в настоящее время использовать не рекомендуется). Константы растворимости - справочные величины, табулируются они обычно при температуре 298 К; например, для сульфата бария:
&hide_Cookie=yes)
Для разбавленных растворов (а именно такими являются насыщенные растворы малорастворимых электролитов) можно считать, что ионная сила их настолько мала, что коэффициенты активности ионов равны 1 и, следовательно, активности ионов равны их концентрациям. Тогда уравнение (12.1) можно представить следующим образом: