Различные лечебные средства содержат катионы четвёртой аналитической группы, например: оксид и сульфат цинка, гидроксид алюминия, оксид мышьяка(Ш), арсенат натрия. При определении подлинности лекарственных препаратов на катионы четвёртой аналитической группы используют аналитические реакции этих катионов.
11.1. АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ КАТИОНОВ ЧЕТВЁРТОЙ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ ПО КИСЛОТНО-ОСНОВНОЙ КЛАССИФИКАЦИИ: Zn2+, Al3+, Sn2+, Sn4+, As3+, As5+, Cr3+
При действии группового реагента (водного раствора гидроксида натрия NaOH или калия KOH в присутствии пероксида водорода Н2О2) катионы четвёртой аналитической группы осаждаются из водного раствора в виде амфотерных гидроксидов, растворимых в избытке щёлочи с образованием гидроксокомплексов, например:
Al3+ + 3OH- = Al(OH)3, Al(OH)3 + 3OH- = [Al(OH)6]3-,
Cr3+ + 3OH- = Cr(OH)3, Cr(OH)3 + 3OH- = [Cr(OH)6]3-,
Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2, Zn(OH)2 + 2OH- = [Zn(OH)4]2-,
Sn2+ + 2OH- = Sn(OH)2, Sn(OH)2 + 4OH- = [Sn(OH)6]4-.
В присутствии пероксида водорода катионы Cr3+, As3+, Sn3+ окисляются соответственно до хромат-ионов CrO42-, арсенат-ионов AsO43- и гексагидроксостаннат(IV) ионов [Sn(OH)6]2-.
Осадки гидроксидов катионов четвёртой аналитической группы не растворяются в водном аммиаке, за исключением гидроксида цинка, который реагирует с водным раствором аммиака с образованием аммиачного комплекса [Zn(NH3)4]2+.
При рассмотрении катионов четвёртой аналитической группы мышьяк(III) и мышьяк(V) считают катионами As3+ и As5+ условно, так как в водных средах соответствующие соединения присутствуют обычно не в форме указанных катионов, а в форме анионов - арсенит-ионов AsO33или AsO2- - анионов ортомышьяковистой H3AsO3 или метамышьяковистой HAsO2 кислот и арсенат-ионов AsO43- - анионов мышьяковой кислоты H3AsO4. В концентрированных растворах хлороводородной кислоты существуют комплексные анионы [AsCl4]- и [AsCl6]-.