7.1. Количественная характеристика равновесий в растворах комплексных соединений
Диссоциация комплексных соединений на ионы внешней сферы и комплексные ионы протекает обычно нацело по типу диссоциации сильного электролита. Обратимая диссоциация комплексного иона на ионы металла-комплексообразователя и лиганды может быть выражена уравнением:
Это равновесие характеризуется термодинамической константой нестойкости:
где a(MLn), а(М) и a(L) - активности комплексного иона, иона-комплексообразователя и лиганда в растворе; n - число лигандов.
Частицы MLn и M, а также лиганды L могут иметь заряд, но при рассмотрении равновесий в общем виде для простоты рассуждений они не указываются.
В разбавленных растворах комплексных соединений реакция диссоциации комплексного иона характеризуется концентрационной константой нестойкости
где [MLn], [М] и [L] - равновесные концентрации комплексного иона, иона-комплексообразователя и лиганда в растворе, моль/л.
Обратная реакция, протекающая в растворе комплексного соединения, называется реакцией образования комплексного иона:
и характеризуется общей термодинамической константой устойчивости: или концентрационной константой устойчивости (если Ic= 0):
Легко показать, что Кн= 1/ β.
При проведении аналитических расчетов равновесий в растворах комплексных соединений будем использовать концентрационные константы устойчивости, приведенные в табл. 5 приложения в виде Igβ.